18 मई को अपने परमाध्यक्षीय प्रेरिताई के उद्घाटन मिस्सा के दौरान, पोप लियो 14वें को मछुआरे की अंगूठी दी गई - जो कि नए नियम में गहरी जड़ों के साथ संत पेत्रुस की प्रेरिताई का प्रतीक है।
पोप लियो 14वें ने स्वर्ग की रानी प्रार्थना के पहले दुनिया के युद्धग्रस्त हिस्सों में शांति की अपील की, युद्ध के कारण पीड़ित लोगों के लिए प्रार्थना की, खासकर गाजा, म्यांमार और यूक्रेन में।
पोप लियो 14वें जून में हर रविवार को पवित्र मिस्सा समारोह की अध्यक्षता करेंगे, और संत घोषणा के कई प्रकरणों पर वोट करने के लिए कार्डिनलों की एक सभा आयोजित करेंगे।
पोप लियो 14वें ने संत पेत्रुस महागिरजाघऱ के प्रांगण में अपने पहले आम दर्शन समारोह में गाजा में 'सम्मानजनक मानवीय सहायता के प्रवेश की अनुमति देने' और 'शत्रुता को समाप्त करने' के लिए भावुक अपील को नवीनीकृत किया, जिसकी 'कीमत बच्चों, बुजुर्गों और बीमारों द्वारा चुकाई जा रही है'।
अपने साप्ताहिक आम दर्शन समारोह को समाप्त करते हुए, पोप लियो 14वें ने दिवंगत पोप फ्राँसिस को उनकी मृत्यु के एक महीने बाद याद किया। कार्डिनल कोनराड क्रायेस्की ने दिवंगत पोप के निवास कासा सांता मार्था के चैपल में पवित्र मिस्सा का अनुष्ठान किया।
पोप लियो 14वें ने धर्माध्यक्षों के लिए गठित परमधर्मपीठीय विभाग का आकस्मिक दौरा किया - जहाँ वे पोप चुने जाने तक प्रीफेक्ट के रूप में कार्य किये - और विभाग के चैपल में ख्रीस्तयाग अर्पित किया।
पोप लियो 14वें ने सोमवार को वाटिकन में ऑस्ट्रेलिया के प्रधानमंत्री एंटनी अल्बानीज़ का स्वागत किया तथा वाटिकन के सचिवालय में प्रधानमंत्री के साथ मुलाकात में "वाटिकन और ऑस्ट्रेलिया के बीच द्विपक्षीय अच्छे संबंधों के लिए" हार्दिक सराहना व्यक्त की गई।
फादर वालेन्टिन मबाईबरम 7 मई को अपहरण के शिकार हुए उन छः बंधकों में से अंतिम हैं, जिन्हें रिहा कर दिया गया है। गरुआ के महाधर्माध्यक्ष ने कहा कि उनकी शारीरिक स्थिति अच्छी है।
वाटिकन राज्य सचिव कार्डिनल पिएत्रो परोलिन ने संयुक्त राष्ट्र को बताया कि नए पोप का चुनाव "नवीनीकरण का अवसर है... उन सभी के लिए जो अधिक न्याय, एकजुटता और शांति की दुनिया चाहते हैं।"
पोप लियो चौदहवें ने सोमवार को कोलोम्बिया के राष्ट्रपति गुस्ताव पेत्रो से एक व्यक्तिगत मुलाकात की जिन्होंने एक दिन पहले उनके परमाध्यक्षीय काल के उद्घाटन समारोह में भाग लिया था।